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傅里葉紅外光譜儀的原理是什么?真的能準(zhǔn)確測(cè)量嗎?

  先簡(jiǎn)單介紹下紅外的基本知識(shí):1.什么是光譜技術(shù)?有哪些分類(lèi),紅外屬于哪一類(lèi)?
 
  光譜分析是一種根據(jù)物質(zhì)的光譜來(lái)鑒別物質(zhì)及確定它的化學(xué)組成,結(jié)構(gòu)或者相對(duì)含量的方法。按照分析原理,光譜技術(shù)主要分為吸收光譜,發(fā)射光譜和散射光譜三種;按照被測(cè)位置的形態(tài)來(lái)分類(lèi),光譜技術(shù)主要有原子光譜和分子光譜兩種。傅里葉紅外光譜儀屬于分子光譜,有紅外發(fā)射和紅外吸收光譜兩種,常用的一般為紅外吸收光譜。
 
  2.傅里葉紅外光譜儀的基本原理是什么?分子運(yùn)動(dòng)有平動(dòng),轉(zhuǎn)動(dòng),振動(dòng)和電子運(yùn)動(dòng)四種,其中后三種為量子運(yùn)動(dòng)。分子從較低的能級(jí)E1,吸收一個(gè)能量為hv的光子,可以躍遷到較高的能級(jí)E2,整個(gè)運(yùn)動(dòng)過(guò)程滿(mǎn)足能量守恒定律E2-E1=hv。能級(jí)之間相差越小,分子所吸收的光的頻率越低,波長(zhǎng)越長(zhǎng)。傅里葉紅外光譜儀是由分子振動(dòng)和轉(zhuǎn)動(dòng)躍遷所引起的,組成化學(xué)鍵或官能團(tuán)的原子處于不斷振動(dòng)(或轉(zhuǎn)動(dòng))的狀態(tài),其振動(dòng)頻率與紅外光的振動(dòng)頻率相當(dāng)。所以,用紅外光照射分子時(shí),分子中的化學(xué)鍵或官能團(tuán)可發(fā)生振動(dòng)吸收,不同的化學(xué)鍵或官能團(tuán)吸收頻率不同,
 
  在紅外光譜上將處于不同位置,從而可獲得分子中含有何種化學(xué)鍵或官能團(tuán)的信息。紅外光譜法實(shí)質(zhì)上是一種根據(jù)分子內(nèi)部原子間的相對(duì)振動(dòng)和分子轉(zhuǎn)動(dòng)等信息來(lái)確定物質(zhì)分子結(jié)構(gòu)和鑒別化合物的分析方法。分子的轉(zhuǎn)動(dòng)能級(jí)差比較小,所吸收的光頻率低,波長(zhǎng)很長(zhǎng),所以分子的純轉(zhuǎn)動(dòng)能譜出現(xiàn)在遠(yuǎn)紅外區(qū)(25~300μm)。振動(dòng)能級(jí)差比轉(zhuǎn)動(dòng)能級(jí)差要大很多,分子振動(dòng)能級(jí)躍遷所吸收的光頻率要高一些,分子的純振動(dòng)能譜一般出現(xiàn)在中紅外區(qū)(2.5~25μm)。(注:分子的電子能級(jí)躍遷所吸收的光在可見(jiàn)以及紫外區(qū),屬于紫外可見(jiàn)吸收光譜的范疇)值得注意的是,只有當(dāng)振動(dòng)時(shí),分子的偶極矩發(fā)生變化時(shí),該振動(dòng)才具有紅外活性(注:如果振動(dòng)時(shí),分子的極化率發(fā)生變化,則該振動(dòng)具有拉曼活性)。
 
  3.分子的主要振動(dòng)類(lèi)型
 
  在中紅外區(qū),分子中的基團(tuán)主要有兩種振動(dòng)模式,伸縮振動(dòng)和彎曲振動(dòng)。伸縮振動(dòng)指基團(tuán)中的原子沿著價(jià)鍵方向來(lái)回運(yùn)動(dòng)(有對(duì)稱(chēng)和反對(duì)稱(chēng)兩種),而彎曲振動(dòng)指垂直于價(jià)鍵方向的運(yùn)動(dòng)(搖擺,扭曲,剪式等),
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